庫侖滴定法也稱恒電流庫侖法。用一恒定強度的電流通過電解池,在電極附近由于電極反應而產生一種試劑,猶如普通滴定分析中的“滴定劑”,這種電生試劑即刻與被測物質起反應,作用完畢后反應終點可由適當?shù)姆椒ù_定。由恒定電流i和電解開始至反應終止所耗的時間t求得電量Q=it。通過法拉第電解定律求得物質的含量。庫侖滴定裝置如圖2.4-3所示。
在庫侖滴定過程中,電解電流的變化,電流效率的下降,滴定終點判斷的偏離,以及時間和電流的測量誤差等因素都會影響滴定誤差。在現(xiàn)代技術條件下,時間和電流均可準確地測量,恒電流控制也可達0.01%。因此,如何保證恒電流下具有100%的電流效率和怎樣指示滴定終點是兩個極為重要的問題。
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